Avvio di programmi personalizzati
Si può ricorrere a questo metodo per avviare dei programmi subito dopo che la sessione è stata caricata. Da "menu di Xfce -> Impostazioni > Applicazioni avviate automaticamente" si accede alla finestra dalla quale possiamo aggiungere e rimuovere applicazioni alla lista di avvio automatico.
Per ogni nuovo elemento è richiesto: il nome, un breve commento (opzionale) e il percorso vero e proprio dell'eseguibile. Tutti i dati vengono salvati nella directory ~/.config/autostart dove per ogni elemento viene creato un file.desktop con la tipica sintassi.
In Xfce 4.6 si può raggiungere questa scheda di configurazione da "menu di Xfce -> Impostazioni > Sessione e avvio", linguetta "Application Autostart".